再生纖維素纖維擷英

　　戴受柏（青島市面料工程學(xué)會）后整理
　　再生纖維素纖維是由纖維素溶液或纖維素衍生物再生的一類纖維素的統(tǒng)稱。
　　一、代再生纖維素纖維
　　再生纖維素纖維的進(jìn)展總體上可以分為三個階段，形成了三代產(chǎn)品。代是粘
　　膠纖維，1891年，克羅斯(Cross)、貝文(Bevan)和比德爾(Beadle)等首先制成纖維素黃酸鈉溶液，由于這種溶液的粘度很大，因而命名為"粘膠"。粘膠遇酸后，纖維素又重新析出。根據(jù)這個原理，在1893年進(jìn)展成為一種制備化學(xué)纖維的方法，這種纖維被命名為粘膠纖維。到1905年，米勒爾(Muller)等創(chuàng)造了一種稀硫酸和硫酸鹽組成的凝固浴，實現(xiàn)了粘膠纖維的工業(yè)化生產(chǎn)。
　　一般粘膠短纖維雖具有優(yōu)良的服用性能和廣泛的適用范圍，但也存在一些嚴(yán)峻缺
　　點，主要是在濕態(tài)時劇烈溶脹，使纖維的斷裂強度顯著下降，在較小的負(fù)荷下就簡單伸長(即濕模量很低)。因此，織物清洗時受到揉搓力簡單變形，干燥后強烈收縮，尺寸很不穩(wěn)定。又由于一般粘膠短纖維不耐堿，經(jīng)堿溶液處理后，強度和濕模量明顯下降，斷裂伸長上升，纖維素劇烈溶脹并有部分溶化。因此，一般粘膠短纖維和棉的混紡化纖織物織物不能經(jīng)受改善織物外觀的絲完處理。一般粘膠短纖維的另一缺點是，織物進(jìn)行上色整理時必須采取松式，因為濕模量較低，如在張力下進(jìn)行上色整理，織物在使用時劇烈收縮，因此，上色整理不便連續(xù)進(jìn)行。
　　銅氨纖維是一種再生纖維素纖維，它是將棉短絨等天然纖維素原材料溶化在氫氧化
　　銅或堿性銅鹽的濃氨溶液內(nèi)，配成紡絲液，在凝固浴中銅氨纖維素分子化學(xué)物分解再生出纖維素，生成的水合纖維素經(jīng)后整理即得到銅氨纖維。銅氨纖維的截面呈圓形，無皮芯結(jié)構(gòu)，纖維可承受高度拉伸，制得的單絲較細(xì)，所以織物手感柔軟，完澤柔和，有真絲感。銅氨纖維的吸濕性和黏膠纖維接近，其公定回潮率為11%，在一般大氣條件下回潮率可達(dá)到12%--13%，在相同的上色條件下，銅氨纖維的上色親和力較黏膠纖維大，上色較深。銅氨纖維的干強和黏膠纖維接近，但濕強高于黏膠纖維，耐磨性也優(yōu)于粘膠纖維。由于纖維細(xì)軟，完澤適宜，常用做高檔絲織或針織物物。其服用性能較優(yōu)良，吸濕性好，極具懸垂感，服用性能近似于絲綢。
　　醋酯纖維分為二型醋酯纖維和三醋酯纖維兩類。通常醋酯纖維即指二型醋酯纖維。它是人造纖維的一種，一般用精制棉子絨為原材料制成三醋酸纖維素脂，溶化在二氯甲烷中成仿絲溶液而用干紡法成形，耐完性較好，上色性能較差，一般制成短纖維，可用作人造毛。也可制成強力醋酸纖維。醋酯纖維由瑞士人H.德雷富斯和C.德雷富斯兄弟開發(fā)。他們將生產(chǎn)清漆用醋酸纖維素溶于丙酮后經(jīng)噴絲頭壓出，在熱空氣流中溶劑揮發(fā)，細(xì)流形成纖維。在20世紀(jì)20年代投入工業(yè)生產(chǎn)。
　　二型醋酯纖維以三醋酸纖維素部分皂化所得的二醋酸纖維素(酯化度為230～
　　250，溶于丙酮)為原材料，經(jīng)紡絲整理制得。二型醋酯纖維的吸濕性能良好，回潮率為6%，能用分散染料上色，并具良好的穿著性能。長絲完澤優(yōu)雅，手感柔軟，有良好的懸垂性，酷似真絲，適于制作內(nèi)衣、浴衣、童裝、婦女工作裝和室內(nèi)裝飾織物等，還可做香煙濾嘴。短纖維用于和棉、羊毛或合成纖維混紡化纖織物，但在濕態(tài)下強度降低40%～50%，纖維在140～150℃時開始變形，176℃發(fā)生粘結(jié)。其中空纖維(見化學(xué)纖維)具有透析功能，可用于醫(yī)療和化工凈化、分別等。二型醋酯纖維長絲常用干法紡絲制得。將二醋酸纖維素溶化在含少量水的丙酮溶劑中，配成濃度為22%～30%的紡絲液，經(jīng)過濾和脫泡后送去紡絲。紡絲液細(xì)流和熱空氣流接觸，溶劑揮發(fā)，形成絲條，經(jīng)拉伸制得纖維。短纖維以濕法紡絲制得。紡后需經(jīng)水洗和凈化處理。
　　三醋酯纖維以纖維素完全乙?；玫娜姿崂w維素（酯化度為270～300，不溶于丙酮）為原材料，經(jīng)紡絲制得。其性能和二型醋酯纖維相似，但濕態(tài)下強度降低達(dá)30%，耐熱性較優(yōu)，經(jīng)熱處理后能在240～250℃下不變形，回潮率僅為3.2%，但耐磨性較差。三醋酯纖維長絲一般也用干法紡絲制得，溶劑由二氯甲烷和少量乙醇組成，紡絲液濃度20%～22%，也可采納均相乙?；萌姿崂w維素溶液為紡絲液，紡絲溫度稍低。短纖維也以濕法紡絲制得。
　　醋酸纖維誕生于20世紀(jì)初，于20世紀(jì)20年代初由英國試制成功并實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，目前在纖維素纖維中是僅次于粘膠纖維的第二大品種。目前醋酸纖維總產(chǎn)量約為75~80萬噸，占化學(xué)纖維總產(chǎn)量的3%，占纖維素纖維產(chǎn)量的35%左右，其中煙用絲束約55~57萬噸，面料用醋酸纖維約21~25萬噸。有醋酸纖維生產(chǎn)廠家20余家，主要生產(chǎn)廠家有美國的Celanese公司，占45%，EastmanKoclak公司，占9.3%，S.Amereic公司，占5.5%，意大利的Novaceta公司，占15.6%，日本的三菱醋酸纖維公司，占6.0%，帝人公司，占5.2%以及英國的考陶爾茲公司等，約占總產(chǎn)量的90%左右。
　　醋酸纖維的密度比粘膠纖維的要小，和滌綸的較為接近；強度是三種纖維中低的，而且濕態(tài)下的強度損失較大，剩余強度約為干強的70%，和粘膠的濕態(tài)強度差不多。因此，在醋酸纖維的拉伸和濕整理時肯定要采取和氣的方式。但是醋酸纖維的斷裂伸長和粘膠相比要高，濕態(tài)下伸長更大。因此，醋酸纖維的彈性相對較好，類似于蠶絲，羊毛。沸水收縮率較低，但是高溫處理會對纖維的強力和完澤等性能造成影響，因此溫度不宜超過85℃。回潮率要低于粘膠纖維，但是遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于滌綸，介于粘膠和聚酯之間。也就是說醋酸纖維既具有肯定的吸水性，又具有吸水后快速脫去的性能。醋酸纖維的軟化溫度和熔點和聚酯相比較為接近，具有類似合成纖維的熱性能；松弛條件下的干熱處理不會對纖維的性能造成影響。
　　醋酸纖維的耐酸穩(wěn)定性較好，常見的硫酸、鹽酸、硝酸在肯定濃度的范圍內(nèi)對纖維的強力、完澤和伸長等都不會造成影響；但是可以溶化于濃硫酸、濃鹽酸、濃硝酸。醋酸纖維對堿劑特別敏感，特別是二醋酸纖維，遇到強堿后，簡單發(fā)生脫乙?；瞻孜幕涝斐芍亓繐p失，強力和模量也隨之下降。因此，處理醋酸纖維的溶液，其pH值不宜超過7.0。在標(biāo)準(zhǔn)清洗條件下，具有很強的抗氯漂白性能，還可用四氯乙烯進(jìn)行干洗。
　　醋酸纖維雖然來源于纖維素，但是在酯化過程中，纖維素葡萄糖環(huán)上的極性羥基很大一部分被乙?；〈甚?，因此，纖維素纖維上色常用的染料對醋酸纖維幾乎就沒有親和力，難以上染。從理論上來說，醋酸纖維通過部分皂化還原出原來的羥基后，則也是可以用直接、活性等染料進(jìn)行上色。但是，這是不可行的。此外，因為纖維素醋酸酯上的羰基氧原子及殘留的羥基帶有肯定量的負(fù)電荷，所以也有人實驗用陽離子染料對二醋酸纖維上色，但結(jié)果表明，只能染得淺色。醋酯纖維的上色性能和聚酯或尼龍較相似，只有精細(xì)分散的非水溶性染料才可以在肯定溫度的條件下進(jìn)入醋酸纖維內(nèi)部，對纖維上染。適合醋酯纖維用的染料是低分子量且上色上染速率相近的分散染料。而實際上，支分散染料的誕生也是由于醋酸纖維上色的需要。用分散染料染出的醋酸纖維或織物色澤鮮艷亮麗，勻染效果好，染料吸完率高，染色堅牢度也高，而且色譜齊全。
　　人造纖維的主要品種有:①粘膠纖維1848年J.默塞發(fā)覺棉纖維素被濃堿液浸漬后，化學(xué)反應(yīng)靈敏性增加。此后英國人C.克羅斯和E.貝文用二硫化碳和堿纖維作用獲得溶化性纖維素黃酸酯，從而制得粘膠纖維。后來出現(xiàn)了離心罐式繞絲器，使粘膠維有了工業(yè)化生產(chǎn)的條件。②硝酸酯纖維，又稱硝酸人造絲。1855年，英國人將纖維素硝化后溶化成膠液并擠壓成絲。1884年，脫硝方法研究成功，硝酸法制造人造絲正式投產(chǎn)。③醋酯纖維，將棉短絨在以冰醋酸為主的試劑中醋化形成纖維素醋酸酯,溶化在三氯甲烷的漿液中經(jīng)過紡絲獲得三醋酯纖維。如將纖維素醋酸酯局部皂化，則獲得溶于丙酮的纖維素醋酸酯，紡絲后所得纖維稱二醋酯纖維。④銅銨纖維，采納氫氧化四氨銅溶液作溶劑，將棉短絨溶化成漿液紡絲制得的人造絲。絲質(zhì)精細(xì)優(yōu)美，但成本較高。⑤人造蛋白質(zhì)纖維，英國人早研究從動物膠中提取蛋白制造人造蛋白纖維。1935年意大利有人試驗從牛乳中提取乳酪素，制成人造羊毛。此后，一些國家相繼以大豆蛋白、花生蛋白制取人造纖維獲得成功。由于這類纖維的有用性能和制造成本存在問題，產(chǎn)量極少。
　　上述纖維均為代再生纖維素纖維。
　　二、第二代再生纖維素纖維
　　為了克服上述缺點，20世紀(jì)50年代開始實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的高濕模量粘膠纖維，除具有高強力、低伸長和低膨化度外，其主要特點是具有較高的濕模量，因此有高濕模量粘膠纖維之稱。粘膠纖維可分為一般型、強力型和高性能型。強力型粘膠纖維中,干態(tài)強度超過30.0cN/dtex的長絲稱強力絲；超過38.0cN/dtex的稱超強力絲；超過44.1cN/dtex的稱二超強力絲;超過48.5cN/dtex的稱三超強力絲；超過53.0cN／dtex的稱四超強力絲。高性能粘膠纖維中，在濕態(tài)下彈性模量較高的纖維，稱波里諾西克纖維，也稱高濕模量纖維，中國稱富強纖維，簡稱富纖。濕模量介于一般型纖維和波里諾西克纖維之間，但具有較高勾結(jié)強度、脆性較小的纖維，稱改良型高濕模量纖維。由于高濕模量粘膠纖維具有優(yōu)良的物理機械性能，因此有人稱它為第二代再生纖維素纖維。主要有兩個品種：
　　(1)波里諾西克(Polynosie)纖維，亦稱為經(jīng)典高濕模量纖維，包含日本研發(fā)的虎
　　木棉。特點是濕態(tài)斷裂強度和濕模量非常高，但這種纖維生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本高，而且斷裂伸長較小，勾結(jié)強度和耐磨性能較差。1950年開始工業(yè)化生產(chǎn)，后來美國和西歐也有生產(chǎn)，美國的商品名為贊特雷爾（Zantrel），西歐的商品名為Z-54。目前上只有日本的東洋紡和富士紡兩家公司在生產(chǎn)波里諾西克，東洋紡的商品名為Tufcel，富士紡的商品名為Junlon。我國的商品名稱為富強纖維。
　　(2)變化型高濕模量粘膠纖維，簡稱為高濕模量纖維(或稱為HWM纖維)。這類纖維的干強力和濕強力略低于波里諾西克纖維。但斷裂伸長較高，勾結(jié)強度非常優(yōu)良，濕模略低于波里諾西克纖維，但和棉大致相同。已基本克服上述一般粘膠短纖維的幾項嚴(yán)峻缺陷，而且克服了波里諾西克纖維勾強較差、脆性較大的缺點。
　　Modal纖維是奧地利蘭精(Lenzing)公司以中歐森林中的山毛櫸木漿粕為原材料制成，采納高濕模量粘膠纖維的制造工藝，從其性能看它屬于變化型高濕模量纖維。
　　具有以下特點：
　　(1)采納純度較高，分子量較大的漿粕，以提高產(chǎn)品的強度；
　　(2)為減少纖維素分子在整理中的降聚，富強纖維應(yīng)該在常溫下進(jìn)行浸漬和粉碎，粉碎后的堿纖維素一般不經(jīng)過老成工序，以幸免纖維素降解。
　　(3)紡絲凝固浴組成也和粘膠纖維生產(chǎn)不同，采納在低酸、低鹽紡絲浴。
　　(4)凝固浴溫度和紡絲速度都比粘膠纖維低。
　　(5)在進(jìn)行堿纖維素的磺酸化反應(yīng)時，使用較多的二硫化碳，其用量為纖維素的45%。
　?。?）富強纖維的拉伸度比一般粘膠纖維高，而且不用一般傳統(tǒng)的一級拉伸方式，而是采納多級拉伸（三級或五級），這樣拉伸比較緩慢，纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，內(nèi)應(yīng)力較小。
　　因此：
　　(1)強度大，也就是說富強纖維織物比粘膠纖維織物結(jié)實耐穿。
　　(2)縮水率小，富強纖維的縮水率比粘膠纖維小1倍。
　　(3)彈性好，用富強纖維制作的服裝比較板整，耐折皺性比粘膠纖維好。
　　(4)耐堿性好，由于富強纖維的耐堿性比粘膠纖維好，因此富強纖維織物在清洗中對胖皂等清洗劑的選擇就不像粘膠纖維那樣嚴(yán)格。
　　三、第三代再生纖維素纖維
　　第三代再生纖維素纖維是以20世紀(jì)90年代推出的短纖Tencel(天絲)、長絲Newcell為代表。國際人造纖維標(biāo)準(zhǔn)化局（BISF）將Lyocell纖維作了定義：一種用有機溶劑紡制而成的新的纖維素纖維的通稱，包含長絲、短纖維、薄膜等。溶劑紡絲不同于傳統(tǒng)的纖維素酯化，在纖維素溶化和紡絲時不生成纖維素衍生物。Lyocell纖維已經(jīng)通過標(biāo)準(zhǔn)組織（ISO）備案，被列為和Gupro、Model、Viscose、Acetate、Triacetate并列的六大纖維素纖維成員之一。NMMO工藝的基礎(chǔ)是基于氧化胺類化合物在特定條件下可以溶化學(xué)纖維維素,纖維素可從該溶液中再生出來。1969年公開的專利N-甲基-嗎啉-N氧化物（NMMO）已被證明是合適的溶劑，從上個世紀(jì)七十年代開始，荷蘭AkzoNobel公司開始研究溶劑法紡絲制造纖維素纖維，以NMMO為纖維素的溶劑，1992年又研發(fā)了Lyocell長絲產(chǎn)品，注冊商標(biāo)“Newcell”。
　　德國Thuringian面料和塑料研究所（簡稱TITK）進(jìn)展了溶劑紡絲法的生產(chǎn)工藝,1998年和德國Zimmer工程公司合作建站了中試試驗、示范工廠，規(guī)模為300～800噸/年。
　　英國Courtaulds公司1980年起開發(fā)NMMO新溶劑紡絲技術(shù)，1988年小批量的生產(chǎn)Tencel纖維，1992年開始在美國建成家萬噸級工業(yè)化生產(chǎn)廠，產(chǎn)品商品名為“Tencel”(我國音譯為“天絲”)。曾經(jīng)一度成為Lyocell纖維的主體生產(chǎn)企業(yè)。
　　奧地利Lenzing公司于1986年開始研究Lyocell纖維的生產(chǎn)工藝技術(shù)，1997年在國內(nèi)建成條纖維生產(chǎn)線，商品名為“LenzingLyocell”。目前，Lenzing并購了Courtaulds的Lyocell纖維項目并繼續(xù)使用“Tencel”品牌，成為規(guī)模大的、完全占有“天絲”市場的生產(chǎn)企業(yè)。
　　四、三代再生纖維素纖維性能比較

　　五、再生纖維素纖維的延伸產(chǎn)品
　　為了提高再生纖維素纖維性能，特別提高再生纖維素纖維的功能性方面近期出現(xiàn)不少新的產(chǎn)品，典型的有：
　　Viloft纖維：“VILOFT”纖維是由木質(zhì)素制成的再生纖維素纖維，纖維具有獨特的扁平纖維截面，具有肌膚般的柔軟舒適；織物中有大量的空間氣囊，能抵御嚴(yán)寒的強烈突擊，具有肯定的保暖性；優(yōu)良的芯吸、濕氣調(diào)節(jié)功能，具有良好的吸濕透氣性；原材料來自天然的木質(zhì)素，給人以回回自然的感覺。

　　優(yōu)良的纖維特性：
　　獨特的扁平纖維截面，具有肌膚般的柔軟舒適；構(gòu)造大量的空間氣囊，能抵御寒氣的強烈突擊；優(yōu)良的芯吸、濕氣調(diào)節(jié)功能，讓您的肌膚完情呼吸；來自純天然的木質(zhì)素，給人以回回自然的感覺；舒適美觀的保暖內(nèi)衣，完顯美好身段；穿著輕快、清洗打理方便，輕松自在。
　　圣麻：以麻材為原材料，經(jīng)過一系列的物理化學(xué)處理而制成，有許多優(yōu)異的性能，并且具有其它再生纖維素纖維沒有的抑菌、防霉、保健的功能。
　　圣麻纖維截面呈梅花形和星形，有溝痕，邊沿具有不規(guī)則的鋸齒形，沿纖維縱向有很多條紋。
　　特性

　　1．較好的吸濕性和導(dǎo)濕性
　　圣麻纖維素大分子間的氫鍵少，加之其特有的形態(tài)，因此該纖維具有良好的吸濕
　　性、滲透性、放濕性及透氣性能,給人一種吸濕排汗、涼快的感覺，因此適合整理夏季針織物布料和高檔襯衫等產(chǎn)品。
　　2．較好的上色性和上色均勻性
　　圣麻纖維可以在水中潤脹，導(dǎo)致活性染料這種水溶性極好而分子又微小的染料能
　　迅速吸附于圣麻纖維，并能迅速在纖維中擴(kuò)散，初染率高，半染時間短。由于活性染料在纖維中較高的擴(kuò)散速率，又給予其良好的滲透性和勻染性。因此，圣麻纖維的上色性能優(yōu)良，其平衡上染百分率較高，半染時間短，色澤鮮艷，勻染性好。固色率高，牢度優(yōu)良，上色鮮艷亮麗，不易褪色，具有獨特的風(fēng)格特征。
　　3．天然的抑菌防霉、滅螨驅(qū)螨性
　　麻材有多種抑菌藥物組成具有天然的抑菌物質(zhì)．具有廣譜性，在生產(chǎn)過程中大限度地保留了這種物質(zhì)。因此，圣麻纖維具有天然的抑菌防霉、滅螨驅(qū)螨性，服用時不會對皮膚造成過敏反應(yīng)，同時原材料在種植時不需施加農(nóng)藥和殺蟲劑，纖維在生產(chǎn)過程中全部實施綠色生產(chǎn)，整理時不但把黃麻和紅麻中纖維素提取出來，而且還保留了黃麻和紅麻中的天然抑菌物質(zhì)，具有保健功能，并具有生物可降解性。

　　竹纖維：是以優(yōu)質(zhì)的天然竹子為原材料，經(jīng)特別的工藝處理，把竹子中的纖維素提取出來，再經(jīng)制膠、紡絲等工序而制造出的再生纖維素纖維。再如海藻粘膠纖維、甲殼質(zhì)粘膠、竹炭纖維、絲維爾纖維、珍珠纖維、玉石纖維、負(fù)離子纖維等。

　　Newdal、Richcel纖維和FORMOTEX纖維等均屬第二代再生纖維素纖維。
　　全部再生纖維素纖維除了醋酸纖維外，均可以用活性染料上色，而且具有較好的得色率和染色堅牢度，醋酸纖維用分散染料可以染出色澤鮮艷亮麗的顏色，勻染效果好，染料吸完率高，染色堅牢度也高，而且色譜齊全。
　　六、再生纖維素纖維的進(jìn)展趨勢
　　1、綠色趨勢：溶劑法因其獨特的環(huán)保理念將成為再生纖維素纖維的技術(shù)主流方向，產(chǎn)量正穩(wěn)步增長，瓶頸仍舊是回收的可靠性和高昂的回收成本；引入纖維素氨基甲酸酯技術(shù)可使粘膠生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行安全的逐步轉(zhuǎn)換；一種可在室溫下溶化學(xué)纖維維素的新溶劑體系，可形成取代粘膠法生產(chǎn)再生纖維素膜．粘膠絲和無紡布的傳統(tǒng)工藝的新工藝線路；通過高溫水蒸汽對纖維素滲透膨脹．然后通過閃蒸效應(yīng)，水蒸汽沖擊引起纖維素形態(tài)結(jié)構(gòu)的變化而生成水合纖維素，破壞了氫鍵的作用，使其在堿溶液中能溶化，制備堿溶性纖維素。
　　2、貼合工藝：注重舒適、安全、保健性能．差別化、功能性纖維素纖維的進(jìn)展?jié)摿嫶?。如釋放出活性電石離子的再生纖維素纖維，這種纖維放出的離子能激勵人體細(xì)胞的活性及促進(jìn)機體健康。高度發(fā)磷完纖維和具有抑菌性能的再生纖維素纖維，納米銀離子持久抑菌的再生纖維素纖維，用抑菌乙烯單體接枝的耐洗性抑菌再生纖維素纖維、含碳SeacelI再生纖維素纖維，用于耐磨防縮織物的再生纖維素纖維等，方向是高濕強、高勾結(jié)強度、無氯、高汲取性、紡前上色、抑菌、防火、微細(xì)纖維等。
　　3、多元化原材料：從傳統(tǒng)的木材擴(kuò)展到竹藤、秸稈、草本植物和藻類植物；從天然纖維材料擴(kuò)展到蛋白質(zhì)材料以及生物礦物材料；從可再生材料的利用擴(kuò)展到可再生能源的利用；從宏觀材料的簡單初級利用到微觀化學(xué)成分的提純、分別的再整理利用：從低價值利用到高附加值的利用。向著非吃物性木質(zhì)纖維素等植物殘體(Residues)和農(nóng)林廢棄有機物質(zhì)為主要原材料來源的方向進(jìn)展，以減少對農(nóng)田的壓力和降低原材料成本。生物質(zhì)纖維材料研究和相關(guān)學(xué)科不斷交叉、滲透，新的學(xué)科增長點不斷出現(xiàn)，從傳統(tǒng)的生物學(xué)科及其相關(guān)的物理、化學(xué)學(xué)科滲透到材料學(xué)科、能源學(xué)科、層壓材料學(xué)等領(lǐng)域。
　　4、短纖維產(chǎn)品主導(dǎo)市場的進(jìn)展：

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